污水COD的測(cè)定方法

1.方法提要：

    在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用*銨回滴。根據(jù)用量，算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化。對(duì)于氯離子的影響，采用在回流前向廢水中加入硫酸汞，使氯離子成為絡(luò)合物，從而消除氯離子的干擾。

2.試劑和溶液：

10.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取預(yù)先在105—110℃烘干兩個(gè)小時(shí)并冷卻的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.2580g溶于水中移入1000ml容量瓶，稀釋*標(biāo)線，搖勻。

試亞鐵靈指示劑：稱取1.4585g鄰菲羅啉與0.695g*溶于水，稀釋*400ml，搖勻，貯于棕色瓶中。

 0.1N*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液

硫酸—硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中，加入25g硫酸銀放置1—2天，不時(shí)搖動(dòng)，使之溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

化學(xué)純硫酸汞

3.儀器設(shè)備：

回流裝置：250ml全玻璃回流裝置

加熱裝置：電熱板

25ml酸式滴定管

 移液管

 量筒

4. 分析步驟：

取20ml混合均勻的廢水樣（或適量廢水稀釋*20ml）于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)起計(jì)算）。

     對(duì)于化學(xué)耗氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，放入玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水樣取用量，直*溶液不變綠色為止。從而確定廢水分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取用廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)耗氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。

     如廢水中氯離子含量超過30mg/l時(shí)，應(yīng)按下述操作處理廢水。先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，加入20ml廢水（或適量廢水稀釋*20ml），搖勻。準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)起計(jì)算）。

冷卻后，用適量水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，再用水稀釋*140ml左右。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大滴定終點(diǎn)不明顯。

溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色*褐色即為終點(diǎn)，記錄*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

測(cè)定廢水樣的同時(shí)，以20ml蒸餾水按同樣操作步驟作空白。記錄空白滴定時(shí)，*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

5.計(jì)算：

          CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V

式中：CODcr——水樣中的化學(xué)需氧量，mg/l

V0——空白滴定*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml

V1——廢水樣滴定*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml

N——*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度，

V——廢水樣的體積，ml

6.注意事項(xiàng)：

使用0.4g硫酸汞可絡(luò)合40mg氯離子。如取用20ml廢水樣。即可絡(luò)合2000mg/l氯離子的廢水樣。若氯離子的濃度更高，補(bǔ)加硫酸汞，使硫酸汞/氯離子=10/1（重量比）。如出現(xiàn)少量沉淀，并不影響測(cè)定。

廢水樣取樣體積可變動(dòng)于10.0—50.0ml范圍之間，但試劑用量及濃度，需按表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。這樣也可得于滿意的結(jié)果。